环氧基双酚芴与双酚A的聚合机理

　　

一、 环氧树脂合成概述

1、低分子量环氧树脂（软环氧树脂） 软化点低于50℃（n<2））的环氧树脂称为软环氧树脂，采用两步加法制备和减法。。

2、中分子量环氧树脂 软化点在50℃-95℃（n=2-5）的环氧树脂称为中分子量环氧树脂，采用一步加成法合成）后处理采用溶剂萃取法。

3、高分子量环氧树脂软化点>100℃(n>5）的环氧树脂称为高分子量环氧树脂。

二、环氧树脂合成的反应机理

（一)环氧树脂合成的反应机理有几种解释：

1、认为双酚A与NaOH反应生成酚钠，再与环氧氯*（ECH）发生氯取代反应，环氧基团不被破坏。OH可以使环氧基开环加成，所以这种方法没有说服力，也不能解释高分子量环氧树脂。

2、认为链增长只发生在单体与单体之间以及分子链与单体之间的相互作用中，而忽略了分子链与分子链之间的相互作用。高分子量树脂依赖于后期分子链的增长。环氧基双酚芴，并不能解释低分子量树脂的合成。

3、认为开环反应是可转移反应，在溶解阶段（70℃）反应已经开始；EVH在后期不起作用，只依靠链间的交互来实现链增长。事实上，在溶解阶段ECH和BA不发生反应，环氧基和酚基的反应是不可逆的。

(二）环氧树脂反应机理的解释

1、环氧树脂合成反应过程分析

1.1 每个环氧树脂分子不含两个CH2-CH-，而是1.2-1.9个环氧基团，含有0.1-0.2羟基；氯羟基的数目约为环氧基的2-5%。因此，环氧树脂分子中含有环氧基、酚基、氯羟基和二羟基。

1.2 环氧基团的开环反应是放热的，闭环反应是吸热的，但是Hel和NaOH的中和反应是放热的，所以反应的整体热效应是放热的。

1.3 对于低分子量树脂，必须加入过量的环氧聚*，采用两步加碱法。

2、中高分子量树脂的链增长反应

2.1 单体与单体相互作用

2.2 分子链与单体的相互作用

三、 影响环氧树脂合成的因素

1、原料分子比（ECH/BA）的用量越大环氧基双酚芴，越有利于制备低分子量环氧树脂。

2、NaOH用量要充足，低分子量树脂20-30%碱液，中分子量树脂10%。

3、添加顺序，使用BA将低分子量树脂溶解在ECH中