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8-羟基喹啉在皮革鞣制中的环保工艺改进

发表时间:2025-09-09

8-羟基喹啉在皮革鞣制领域的应用,核心基于其强络合性能与一定的抗菌特性 —— 它能与皮革中的金属离子(如铬、锌等)形成稳定螯合物,辅助提升鞣制效果,同时抑制鞣制及后续储存过程中微生物滋生导致的皮革霉变。然而,传统应用模式下,8-羟基喹啉的使用存在两大环保痛点:一是其自身在水体中易残留,若处理不当会对水生生态系统产生潜在毒性;二是与传统铬鞣工艺搭配时,难以协同降低铬离子的溶出风险,且工艺中常伴随助剂过量添加,加剧废水处理难度。针对这些问题,当前的环保工艺改进主要围绕“效能强化-污染减量-循环利用”三大方向展开,具体可从以下维度推进:

一、低剂量协同鞣制体系优化:减少药剂消耗与残留

传统工艺中,8-羟基喹啉多作为单一辅助鞣剂或抗菌剂使用,为达到预期效果常需较高添加量(通常为皮革干重的0.5%-1.2%),不仅增加成本,还提升了后续废水处理压力。环保改进的核心思路是通过“药剂复配+作用机制协同”,在降低8-羟基喹啉用量的同时,维持甚至提升鞣制性能。

例如,可将它与植物单宁(如荆树皮单宁、杨梅单宁)复配使用:植物单宁中的酚羟基可与皮革胶原的氨基形成氢键,增强皮革结构稳定性,而8-羟基喹啉则通过络合皮革中的微量金属离子,填补植物单宁与胶原结合的“空隙”,二者形成互补作用。实验数据表明,当它的添加量降至0.2%-0.3%(皮革干重),并复配3%-5%的植物单宁时,皮革的抗张强度、撕裂强度与传统单一使用 0.8%8-羟基喹啉的工艺相当,且皮革的耐霉变时间延长至6个月以上(传统工艺约为3-4个月)。此外,该复配体系还能降低鞣制液的COD值,因植物单宁可生物降解,后续废水经厌氧-好氧处理后,COD 去除率提升15%-20%,它的残留量可控制在0.1mg/L以下,远低于工业废水排放标准(通常要求≤0.5mg/L)。

另一种协同方向是与新型无铬鞣剂(如有机锆鞣剂、钛鞣剂)搭配。8-羟基喹啉的络合性能可促进锆、钛离子在皮革胶原纤维中的均匀分布,避免传统无铬鞣工艺中金属离子聚集导致的皮革僵硬问题。同时,它的存在能抑制锆、钛离子在后续水洗过程中的溶出,使皮革的甲醛释放量降低至 5mg/kg 以下(符合欧盟REACH法规要求),且其用量可减少至0.15%-0.25%,进一步降低环境风险。

二、工艺流程绿色化改造:降低过程污染排放

除药剂复配外,通过调整鞣制流程、优化工艺参数,可从源头减少8-羟基喹啉及其他污染物的产生与排放,重点集中在“预处理强化”与“鞣制过程闭环控制”两方面。

在预处理阶段,传统工艺中皮革脱脂、浸灰后的清洗不彻底,会导致胶原纤维表面残留油脂、碱性物质,这些物质会与8-羟基喹啉发生非特异性结合,降低其有效利用率,同时增加后续废水中药剂残留。环保改进工艺可引入“超声辅助脱脂-低温酶解浸灰”组合预处理:超声作用能破坏皮革表面油脂的乳化结构,使脱脂率提升至95%以上(传统工艺约为85%),减少油脂与8-羟基喹啉的结合;低温酶解浸灰(使用碱性蛋白酶,温度控制在 25-30℃)可替代部分强碱,降低胶原纤维的损伤,同时使灰分残留量减少30%,为后续它与胶原的特异性结合创造条件。经该预处理后,它的有效利用率提升20%-25%,间接减少了药剂用量,且预处理废水的pH值更接近中性(传统工艺废水pH约为12-13,改进后约为9-10),降低了后续废水中和处理的药剂消耗。

在鞣制过程闭环控制方面,传统工艺多为“一次性加料-敞口反应”模式,易导致8-羟基喹啉因挥发、氧化而损失,同时产生挥发性有机污染物(VOCs)。环保改进可采用“密闭式分批加料-循环搅拌”工艺:将它与其他鞣剂按比例分3-4次加入密闭鞣制转鼓,每次加料后通过循环泵将鞣制液从转鼓底部抽出,经滤网过滤后重新送入转鼓顶部,实现鞣制液的均匀循环。这种方式不仅能避免8-羟基喹啉的挥发损失(损失率从传统的15%-20%降至5%以下),还能使药剂在皮革表面的分布均匀度提升 30%,减少局部过量导致的残留。此外,密闭系统可收集挥发的微量8-羟基喹啉蒸汽,经活性炭吸附处理后达标排放,VOCs排放量可控制在10mg/m³以下,符合国家《挥发性有机物排放标准》要求。

三、废水与废渣的资源化利用:降低末端处理压力

8-羟基喹啉在鞣制过程中虽有部分残留于废水中,但通过特定处理技术,可实现废水的循环利用或它的回收,同时减少鞣制废渣的环境风险,形成“工艺-处理-循环”的绿色闭环。

对于鞣制废水,传统处理方式多为“混凝沉淀-生化处理-达标排放”,虽能去除大部分污染物,但8-羟基喹啉的回收利用率低,且水资源浪费严重。环保改进工艺可采用“螯合树脂吸附-膜分离”组合技术:先利用螯合树脂(如氨基膦酸型树脂)对废水中的8-羟基喹啉进行选择性吸附,该树脂对 8 - 羟基喹啉的吸附容量可达50-60mg/g,吸附率超过90%;吸附饱和后,用稀盐酸(浓度0.5mol/L)进行解吸,解吸液中它的浓度可达10-15g/L,经减压蒸馏提纯后可重新用于鞣制工艺,回收率可达70%-75%。吸附后的废水再经超滤膜(孔径0.01-0.1μm)处理,去除悬浮颗粒与残留的微量有机物,产水的COD值可控制在50mg/L以下,浊度低于5NTU,可直接回用于鞣制前的清洗工序,水资源循环利用率提升至60%以上,大幅减少新鲜水消耗与废水排放量。

对于鞣制废渣(主要为皮革边角料、鞣制过程中产生的沉淀渣),传统处理方式多为焚烧或填埋,不仅浪费资源,还可能因废渣中残留的8-羟基喹啉与金属离子造成土壤污染。环保改进可通过“碱解-萃取”技术回收废渣中的有效成分:将废渣粉碎后加入氢氧化钠溶液(浓度10%),在80-90℃下搅拌碱解2-3小时,使胶原纤维分解为小分子多肽,同时8-羟基喹啉与金属离子形成的络合物在碱性条件下解离;随后用乙酸乙酯对碱解液进行萃取,萃取液经浓缩后可回收8-羟基喹啉(回收率约60%),剩余的多肽溶液可作为饲料添加剂或生化肥料的原料;碱解后的残渣主要为无机杂质,经高温煅烧后可作为建筑用填料,实现废渣的全组分利用,固废排放量减少90%以上,避免了二次污染。

四、环保工艺的合规性与应用前景

当前8-羟基喹啉皮革鞣制环保工艺的改进,需紧密对接国际与国内环保法规要求,如欧盟REACH法规中对有害物质残留的限制、中国《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(GB 30486-2013)对COD、重金属的排放要求等。上述改进工艺中,无论是低剂量协同体系、闭环工艺控制,还是资源化利用技术,均能使产品与排放指标满足现有法规要求,同时为未来更严格的环保标准预留改进空间。

从应用前景来看,这类环保工艺尤其适合中小型制革企业 —— 低剂量复配体系可降低药剂成本,闭环控制工艺改造所需设备投资较少(如密闭转鼓、螯合树脂吸附装置等,投资回收期约1.5-2年),而水资源与药剂的循环利用还能进一步提升企业的经济效益。此外,随着消费者对“绿色皮革”产品的需求增加,采用环保工艺生产的皮革在市场竞争中更具优势,可助力企业拓展高端市场(如欧盟、北美等对环保要求较高的地区)。

8-羟基喹啉在皮革鞣制中的环保工艺改进,并非简单减少药剂用量,而是通过“药剂协同-流程优化-资源循环”的多维度整合,在维持鞣制性能的前提下,实现“污染减量-成本降低-合规达标”的多重目标,为制革行业的绿色转型提供可行路径。

本文来源于黄骅市信诺立兴精细化工股份有限公司官网 http://www.xnlxgroup.com/

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