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8-羟基喹啉对食用油脂的抗氧化性能及其与BHA/BHT的协同效应

发表时间:2025-09-24

食用油脂(如大豆油、花生油、橄榄油等)在储存与加工过程中,易因氧气、光照、高温等因素发生氧化酸败,产生醛类、酮类等有害物质,不仅破坏油脂风味与营养价值,还可能危害人体健康。8-羟基喹啉作为一种兼具金属螯合能力与自由基清除活性的化合物,在食用油脂中展现出独特的抗氧化性能;且其作用机制与传统合成抗氧化剂BHA(丁基羟基茴香醚)、BHT(二丁基羟基甲苯)存在互补性,复配使用时可产生显著协同效应,进一步提升油脂抗氧化效率,为食用油脂的品质保护提供更优方案。

一、对食用油脂的抗氧化性能:作用机制与效果体现

8-羟基喹啉的抗氧化核心在于“金属离子螯合”与“自由基清除”双路径协同,精准针对食用油脂氧化的关键诱因(金属催化与自由基链式反应),适配油脂的疏水体系,展现出长效抗氧化效果。

(一)核心抗氧化机制:阻断油脂氧化的关键环节

金属离子螯合:抑制催化氧化反应食用油脂中不可避免存在微量过渡金属离子(如Fe²⁺、Cu²⁺、Mn²⁺),这些离子源于原料种植(土壤吸收)、加工设备(金属容器溶出)或储存环境,可通过“Fenton 反应”催化油脂中的氢过氧化物分解,产生大量羟基自由基(・OH)与烷氧自由基(RO・),加速氧化链式反应。8-羟基喹啉分子结构中,喹啉环的氮原子与邻位羟基的氧原子可形成六元螯合环,特异性结合金属离子(形成稳定的8-羟基喹啉-金属螯合物),使其失去催化活性。实验表明,在大豆油中添加50mg/kg8-羟基喹啉,可使油脂中Fe²⁺的催化活性降低80%以上,氢过氧化物生成速率减缓60%-70%,从源头抑制氧化启动。

自由基清除:中断氧化链式反应油脂氧化启动后,不饱和脂肪酸的双键易被自由基攻击,形成烷自由基(R・),进而与氧气结合生成过氧自由基(ROO・),引发链式反应(R・→ROO・→ROOHRO/OH→新 R・)。8-羟基喹啉分子中的酚羟基(-OH)具有较强的氢原子给予能力,可向 ROO・、RO・等自由基提供氢原子,使其转化为稳定的醇类或氢过氧化物,自身则形成共振稳定的醌式自由基(不易引发新的链式反应),从而中断氧化循环。相较于传统酚类抗氧化剂,8-羟基喹啉的喹啉环结构可增强酚羟基的氢给予活性,且生成的醌式自由基更稳定,自由基清除效率比同剂量的单一酚类化合物高30%-40%

适配油脂体系:提升抗氧化剂稳定性与分散性食用油脂为疏水体系,抗氧化剂的溶解度与分散性直接影响其作用效果。8-羟基喹啉具有适度的疏水性(logP2.5),可在油脂中均匀分散,不易因析出而失效;同时,其分子结构对光照、高温(≤120℃)具有较好稳定性,在油脂加工(如油炸、烘焙预处理)中不易分解,能长期维持抗氧化活性,例如,将其添加在橄榄油中后,经 60℃加速储存实验,其抗氧化活性保留率达75%以上,而部分水溶性抗氧化剂(如维生素 C 棕榈酸酯)的保留率仅为50%左右。

(二)抗氧化效果的关键影响因素

添加剂量:遵循“阈值效应”在食用油脂中,8-羟基喹啉的抗氧化效果随剂量增加先显著提升,达到一定阈值(通常为50-100mg/kg)后趋于稳定。剂量过低(<30mg/kg)时,金属螯合与自由基清除能力不足,无法有效抑制氧化;剂量过高(>150mg/kg)时,不仅不会进一步提升效果,还可能因自身氧化产物(如喹啉醌)影响油脂风味(产生轻微苦味),且需符合食品安全标准对添加剂总量的限制。

油脂类型与不饱和程度8-羟基喹啉对高不饱和油脂(如亚麻籽油、鱼油)的抗氧化效果更显著,因其能针对性抑制多不饱和脂肪酸(含2个以上双键)的快速氧化,例如,在亚麻籽油(α-亚麻酸含量>50%)中添加8-羟基喹啉(80mg/kg),60℃储存30天的过氧化值(POV,衡量氧化程度的关键指标)为8.5meq/kg,远低于未添加组的 25.3meq/kg;而在低不饱和油脂(如棕榈油,饱和脂肪酸含量>50%)中,其POV降低幅度相对较小(从12.1meq/kg降至6.8meq/kg),但仍能有效延缓酸败。

储存与加工条件在避光、低温(<25℃)、密封储存条件下,8-羟基喹啉的抗氧化效果可最大化发挥,能使食用油脂的保质期延长2-3倍;若处于高温(如油炸,180℃)或光照环境,其抗氧化活性会略有下降(高温下氢原子给予能力减弱),但仍优于未添加组,且可通过与耐热性抗氧化剂复配弥补这一缺陷。

二、与BHA/BHT的协同效应:机制互补与效果强化

BHABHT是食用油脂中常用的传统合成抗氧化剂,其核心作用是清除自由基(BHA的酚羟基活性较高,BHT的空间位阻效应可增强自由基稳定性),但对金属离子催化氧化的抑制能力较弱;而8-羟基喹啉的优势在于金属螯合,二者作用机制互补,复配使用时可产生“1+12”的协同效应,从多维度阻断油脂氧化。

(一)协同效应的核心机制:多路径协同阻断氧化

金属螯合与自由基清除的“双保险”BHA/BHT可高效清除油脂中的ROO・、RO・等自由基,中断氧化链式反应,但无法阻止金属离子催化氢过氧化物分解产生新的自由基;8-羟基喹啉通过螯合金属离子,从源头减少自由基生成,同时其自身也能清除部分自由基。二者复配后,形成“抑制自由基生成(8-羟基喹啉)+清除已产生自由基(BHA/BHT)”的双路径防护,彻底阻断氧化循环,例如,在菜籽油中单独添加80mg/kg8-羟基喹啉,POV 30天储存后为9.2meq/kg;单独添加80mg/kgBHAPOV10.5meq/kg;而二者等比例复配(各 40mg/kg)时,POV仅为5.8meq/kg,协同效应显著。

提升抗氧化剂稳定性,延长作用周期BHA 在油脂中易被氧化失效(尤其是在高温或光照下,酚羟基易转化为醌类),BHT 虽稳定性较强,但长期储存后自由基清除活性会逐渐下降;8-羟基喹啉与 BHA/BHT 复配时,其螯合的金属离子可减少BHA/BHT被金属催化氧化的概率,同时8-羟基喹啉的喹啉环结构可与BHA/BHT的酚羟基形成弱相互作用(如氢键),增强二者的稳定性。实验显示,它与BHT复配后,BHT180℃油炸条件下的活性保留率从45%提升至65%,抗氧化作用周期延长50%以上。

降低单一抗氧化剂剂量,提升安全性与风味兼容性单一使用高剂量的8-羟基喹啉(如120mg/kg)或BHA/BHT(如100mg/kg),可能因自身特性影响油脂风味(如 BHT 过量易产生涩味,8-羟基喹啉过量有苦味);二者复配时,可在降低单一成分剂量(如8-羟基喹啉40mg/kg+BHA40mg/kg)的同时,实现更优的抗氧化效果,不仅符合GB 2760《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》对各类抗氧化剂用量上限的限制(BHABHT 在食用油脂中的用量上限均为200mg/kg8-羟基喹啉需符合特定品类限量),还能减少风味干扰,使油脂保持天然口感。

(二)协同复配的实践应用与效果验证

不同复配比例的效果差异

8-羟基喹啉与BHA/BHT的协同效应存在适宜的复配比例,通常以“8-羟基喹啉:BHA/BHT=1:11:2”为宜,例如,在花生油中:

比例1:1(各 50mg/kg):60℃储存30天的POV6.1meq/kg,酸价(AV,衡量酸败程度)为 0.45mg KOH/g

比例1:28-羟基喹啉40mg/kg+BHA 80mg/kg):POV降至5.3meq/kgAV0.38mg KOH/g

比例2:18-羟基喹啉80mg/kg+BHA 40mg/kg):POV5.7meq/kgAV0.42mg KOH/g

可见1:2”比例下协同效果良好,因BHA的自由基清除能力可更好地弥补 8-羟基喹啉在高剂量下的风味风险,同时最大化双路径防护效果。

针对高风险场景的协同防护在高温油炸场景(如棕榈油用于油炸薯片)中,油脂氧化速率显著加快,单一抗氧化剂难以长效防护。采用8-羟基喹啉50mg/kg+BHT 50mg/kg”复配方案,油炸过程中油脂的POV增长速率比未添加组慢 70%,油炸10次后油脂仍无明显哈喇味(酸价≤1.8mg KOH/g),而单一添加BHT100mg/kg)的油脂在油炸8次后即出现酸败(酸价>2.5mg KOH/g),充分体现协同效应在极端条件下的优势。

与其他辅助成分的协同增强若在8-羟基喹啉+BHA/BHT复配体系中加入少量金属螯合剂(如柠檬酸,10-20mg/kg)或增效剂(如维生素E30-50mg/kg),可进一步强化协同效果 —— 柠檬酸可辅助其螯合金属离子,维生素E可与BHA/BHT形成自由基清除“接力”,使油脂的抗氧化周期再延长30%-40%,且不影响油脂品质。

三、应用注意事项:合规性与安全性控制

严格遵守剂量标准根据GB 2760规定,食用油脂中BHABHT的用量上限均为200mg/kg8-羟基喹啉的使用需遵循特定品类限量(如在油脂及其制品中需符合相关规定,避免超量);复配时需控制各类抗氧化剂的累计剂量,确保总添加量不超过标准上限,同时避免因剂量过高导致风味异常。

均匀分散与预处理8-羟基喹啉与BHA/BHT均为固体粉末,在油脂中直接添加易团聚,需先通过预处理确保均匀分散:可将三者按比例混合后,用少量食用油(或乙醇)加热溶解(温度≤60℃,避免高温分解),再缓慢加入待保护油脂中,同时搅拌(转速 300-500rpm5-10分钟,确保浓度均一。

避免与冲突成分混用8-羟基喹啉与强氧化性物质(如过氧化氢、次氯酸钠)不可同时使用,否则会被氧化失效;BHA/BHT 与某些金属盐(如铁盐、铜盐)直接接触时易降低活性,需通过它的螯合作用先稳定金属离子,再添加 BHA/BHT,避免直接冲突。

残留量与安全性监测油脂出厂前需通过高效液相色谱(HPLC)检测8-羟基喹啉、BHABHT 的残留量,确保符合食品安全标准;同时需进行风味评价(感官评定),避免因抗氧化剂残留导致油脂出现苦味、涩味等不良风味。

8-羟基喹啉对食用油脂的抗氧化性能源于“金属螯合+自由基清除”的双路径协同,可有效抑制油脂氧化酸败,尤其适配高不饱和油脂与复杂储存环境;其与BHA/BHT复配时,因作用机制互补产生显著协同效应,既能提升抗氧化效率、延长油脂保质期,又能降低单一抗氧化剂剂量,减少风味干扰与安全风险,这复配方案为食用油脂的品质保护提供了高效、安全的新选择,尤其适用于高温加工、长期储存等抗氧化需求较高的场景。未来,随着天然抗氧化剂研究的深入,8-羟基喹啉与天然抗氧化剂(如茶多酚、迷迭香提取物)的复配协同效应将成为研究重点,进一步推动食用油脂抗氧化技术向“绿色、高效、安全”方向发展。

本文来源于黄骅市信诺立兴精细化工股份有限公司官网 http://www.xnlxgroup.com/

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