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8-羟基喹啉作为光催化剂在废水处理中的可见光响应特性

发表时间:2025-11-04

8-羟基喹啉作为光催化剂在废水处理中,其可见光响应特性源于分子结构中“羟基-喹啉环”的共轭体系对可见光的吸收,但其自身光催化活性较弱,需通过改性(如金属配位、载体复合)增强响应能力与催化效率,具体特性及机制如下:

一、可见光响应核心基础:分子结构与光吸收特性

8-羟基喹啉(分子式 CHNO)的可见光响应能力由其分子内电子跃迁特性决定,这是实现可见光催化的前提:

共轭体系与光吸收范围

分子中喹啉环(含共轭双键)与羟基(-OH)形成π-π共轭体系,可吸收可见光波段(400-760nm)的光子。紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)显示,纯8-羟基喹啉的最大吸收峰位于350-450nm(近紫外-可见光交界处),摩尔吸光系数约10-10L/(molcm),但对450nm以上的可见光吸收较弱(吸光系数降至10³ L/(molcm) 以下),导致其对自然光中可见光的利用率较低(仅 10%-20%)。

电子跃迁机制

可见光光子能量(1.6-3.1eV)可激发8-羟基喹啉分子中“羟基氧原子的孤对电子”向喹啉环的 π反键轨道跃迁(n→π跃迁),或共轭体系内的π电子向 π轨道跃迁(π→π跃迁),形成激发态分子(¹8-HQ或³8-HQ)。激发态分子可通过电子转移产生・OHO₂⁻等活性氧物种,或直接与废水中污染物(如有机染料、重金属离子)发生氧化还原反应,实现污染物降解。

二、纯8-羟基喹啉的可见光响应局限:活性弱与稳定性差

8-羟基喹啉作为光催化剂时,其可见光响应特性存在明显不足,限制了实际应用:

光生载流子复合率高

激发态的电子(e⁻)与空穴(h⁺)易快速复合(复合寿命仅10⁻⁹-10⁻⁸s),导致活性氧物种生成量少,对污染物的降解效率低,例如,在可见光照射下(λ>420nm),纯8-羟基喹啉对罗丹明B的降解率仅为20%-30%60min 内),远低于商业化光催化剂(如TiO/石墨烯,降解率>90%)。

可见光吸收范围窄

仅能有效吸收450nm以下的近紫外-可见光,对450-760nm的中长波可见光吸收微弱,而自然光中该波段占比达60%以上,导致光利用率低,实际废水处理中需额外搭配紫外光源,增加能耗与成本。

稳定性差易溶出

8-羟基喹啉在水中有一定溶解度(约0.1-0.5g/L),光催化过程中易从催化剂表面溶出,不仅导致催化剂流失,还可能引入新的有机污染物,造成二次污染。

三、增强8-羟基喹啉可见光响应特性的改性策略

通过“金属配位改性”“载体复合改性”等方式,可拓展其可见光吸收范围、降低载流子复合率,提升可见光催化性能:

1. 金属配位改性:构建“8-羟基喹啉-金属”配合物,拓展光吸收与活性

8-羟基喹啉的羟基(-OH)与氮原子(-N-)可与金属离子(如Cu²⁺、Zn²⁺、Fe³⁺)形成稳定的螯合物(如8-羟基喹啉铜 Cu (Q)₂、锌Zn (Q)₂),显著改善可见光响应特性:

拓展可见光吸收范围:金属离子的d轨道与8-羟基喹啉的共轭体系形成新的杂化轨道,使配合物的最大吸收峰红移至450-600nm,可吸收中长波可见光,例如,Cu (Q)₂的最大吸收峰为550nm,对500-600nm 可见光的吸光系数提升至5×10L/(molcm),光利用率提高至 40%-50%

抑制载流子复合:金属离子可作为电子捕获中心,捕获激发态电子(e⁻),减少e⁻与h⁺的复合,促进活性氧物种生成。如Fe³⁺配位的8-羟基喹啉(Fe (Q)₃),光生载流子复合寿命延长至 10⁻⁷-10⁻⁶s,・OH生成量比纯8-羟基喹啉增加3-5倍,对四环素类抗生素的降解率达80%以上(可见光照射60min)。

2. 载体复合改性:依托载体提升稳定性与光响应效率

8-羟基喹啉或其金属配合物负载于高比表面积载体(如TiO₂、g-CN₄、蒙脱石)表面,可解决溶出问题并增强可见光响应:

提升稳定性与分散性:载体可通过氢键、范德华力或化学键将8-羟基喹啉固定,减少溶出(溶出量降至 0.01g/L 以下);同时载体的高分散性避免8-羟基喹啉分子团聚,增加光吸收位点,例如,8-羟基喹啉铜负载于g-CN₄表面,在循环使用5次后,降解率仍保持75%以上,远高于纯Cu (Q)₂(仅 40%)。

构建异质结,增强载流子分离:若载体为半导体(如TiO₂、ZnO),8-羟基喹啉与载体形成异质结结构,可见光激发的电子可从8-羟基喹啉转移至载体的导带,空穴留在8-羟基喹啉的价带,实现载流子高效分离,例如,8-羟基喹啉/TiO₂复合催化剂,可见光下对Cr (VI) 的还原率(将Cr (VI) 转化为低毒Cr (III))达95%,是纯8-羟基喹啉的6倍。

3. 掺杂改性:引入非金属元素,调节电子结构

8-羟基喹啉分子或其配合物中掺杂NSP等非金属元素,可改变共轭体系的电子云密度,红移吸收光谱:

如硫掺杂的8-羟基喹啉锌(S-Zn (Q)₂),S原子取代喹啉环上的C原子,使分子的最高占据轨道(HOMO)能量升高,最低未占据轨道(LUMO)能量降低,禁带宽度从纯Zn (Q)₂的2.8eV降至2.4eV,可吸收波长≤517nm的可见光,对甲基橙的降解率提升至70%(可见光照射60min)。

四、可见光响应特性的实际应用场景与优势

改性后的8-羟基喹啉光催化剂,凭借其对可见光的响应能力,适合处理两类废水:

有机污染物废水:如印染废水(含罗丹明B、甲基橙)、制药废水(含四环素、头孢类抗生素),可见光激发产生的活性氧物种可氧化分解有机分子,矿化率达60%-80%

重金属废水:如含Cr (VI)Pb²⁺的工业废水,光生电子可将高毒Cr (VI) 还原为低毒 Cr (III)8-羟基喹啉的配位基团还可螯合 Pb²⁺,实现“降解+固定”双重作用。

与传统紫外光催化剂(如纯TiO₂)相比,其优势在于:可直接利用自然光或低成本可见光LED 光源,无需紫外灯,能耗降低 50%以上,且改性后稳定性提升,适合大规模连续处理。

8-羟基喹啉的可见光响应特性源于其共轭体系的电子跃迁,但纯品存在吸收范围窄、活性弱、易溶出的局限。通过金属配位、载体复合、非金属掺杂等改性策略,可显著拓展其可见光吸收范围(至450-600nm)、抑制载流子复合、提升稳定性,使其成为高效的可见光响应光催化剂,在低成本、环保型废水处理中具有良好应用潜力。

本文来源于黄骅市信诺立兴精细化工股份有限公司官网 http://www.xnlxgroup.com/

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