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聚合物基8-羟基喹啉复合膜的制备及其对有机染料的分离性能

发表时间:2025-11-21

聚合物基8-羟基喹啉复合膜凭借8-羟基喹啉的强螯合性、吸附性与聚合物的成膜性、稳定性,在有机染料废水处理领域具备潜在应用价值,其制备多通过将它或其金属配合物与聚合物基材结合实现,分离有机染料则依托吸附、螯合及膜的筛分作用,以下是详细解析:

一、聚合物基8-羟基喹啉复合膜的制备方法

目前该类复合膜的制备方法以功能化改性为核心,通过不同工艺将8-羟基喹啉的功能单元固定在聚合物基体中,常见方式如下:

层层组装法:该方法适用于制备超薄且结构可控的复合膜,常搭配水滑石等辅助材料提升性能。先制备层间含特定阴离子的水滑石前体,将其加入甲酰胺溶剂中高速搅拌12-36小时,剥离后得到澄清的水滑石纳米片胶体溶液。同时制备两亲性嵌段聚合物包裹双(8-羟基喹啉)锌配合物的胶束胶体溶液,所选聚合物可选用聚(叔-丙烯酸丁酯-co-丙烯酸乙酯-co-甲基丙烯酸)等。随后将亲水化处理后的基片交替浸泡在两种胶体溶液中,每次浸泡10-20分钟并清洗,重复循环2-200次即可。通过调节组装次数,能将膜厚在20-9000nm之间精准调控,且膜的发光及结构稳定性较好。

自由基共聚-配合法:该方法可制备高分子量的聚合物基8-羟基喹啉复合膜,适用于对膜强度要求较高的场景。第一步先合成含8-羟基喹啉配体的烯类单体,将官能化乙烯基化合物与改性8-羟基喹啉在40-150°C、催化剂与阻聚剂存在下反应,经水沉淀和石油醚重结晶提纯;第二步把该单体与普通烯类单体溶于有机溶剂,加入引发剂在20-200°C下反应1-20小时,甲醇重沉淀后得到含8-羟基喹啉配体的高聚物;第三步将含金属离子的化合物与8-羟基喹啉室温搅拌反应1-30天,制得预留空位的8-羟基喹啉金属配合物;最后将上述高聚物与金属配合物溶于有机溶剂,20-100°C下反应10-40小时,经甲醇重沉淀获得目标复合膜材料,其分子量可达10-50万,热稳定性较强。

聚合物基体固载法:此方法操作简便,适合规模化制备,常用聚丙烯腈这类成膜性好的聚合物作为基材。通过特定化学改性手段,将8-羟基喹啉分子固定在聚丙烯腈中空纤维膜表面或内部。该制备工艺耗时较短,且制成的复合膜能在较宽pH范围内使用,无需额外添加缓冲剂调控体系酸碱度,减少了制备过程中的污染问题,同时还可用于其他微量元素的富集分离。

二、对有机染料的分离性能

当前该类复合膜针对有机染料的分离研究多围绕螯合、吸附机制展开,对含特定基团的染料分离效果显著,具体性能表现如下:

分离机制与针对性效果

螯合-吸附协同分离:8-羟基喹啉作为优良螯合剂,其分子中的羟基和喹啉环可与染料分子中的氨基、亚氨基等官能团形成配位键,同时与染料中的金属离子发生螯合反应,例如在处理含金属离子的络合染料时,复合膜可通过螯合作用牢牢固定染料分子。另外,部分复合膜还能借助渗透萃取工艺分离硝基酚类染料相关物质,展现出高选择性和出色的渗透通量,为同类芳香族有机染料的分离提供了参考。

筛分与吸附结合分离:聚合物基体形成的膜孔结构可发挥筛分作用,阻挡大分子染料通过,而8-羟基喹啉的吸附性能能进一步截留小分子染料。如聚丙烯腈固载8-羟基喹啉的中空纤维膜,在海水稀土元素预浓缩中可高效分离基体成分,这种基体分离能力可迁移至染料废水处理,能有效分离染料与水体中的小分子杂质,也可对不同分子量的有机染料实现分级分离。

影响分离性能的关键因素

膜的结构参数:采用层层组装法时,组装层数越多,膜厚越大,染料分子传输路径越长,分离选择性提升,但通量会下降;而膜的孔隙率过高会降低吸附与螯合位点密度,导致分离精度下降,需平衡膜厚与孔隙率。

料液工况条件:类似聚合物嵌入膜的分离规律,该复合膜对碱性染料的分离效果受料液pH影响较大。在偏碱性环境中,8-羟基喹啉的螯合活性增强,对亚甲基蓝等碱性染料的去除率提高;酸性过强则会破坏配位键,降低分离效率。此外,染料初始浓度过高会使膜的吸附位点快速饱和,导致分离通量下降。

聚合物与8-羟基喹啉配比:8-羟基喹啉含量在1%-30%范围内时,含量越高,膜的螯合与吸附位点越多,分离效果越好;但超过30%后易出现分子聚集,反而降低膜的通透性和分离选择性。同时,聚合物的种类也会影响分离效果,两亲性嵌段聚合物能提升8-羟基喹啉的分散性,相比普通聚合物基体,其制备的复合膜分离稳定性更优。

复用性与稳定性:这类复合膜具备较好的复用潜力,例如聚丙烯腈基复合膜经洗脱再生后,可重复用于物料富集分离;层层组装制备的复合膜因结构有序,多次使用后仍能保持稳定的层状结构,不过长期在强酸碱染料废水中使用时,需注意聚合物的降解问题,避免膜结构破坏导致分离性能衰减。

本文来源于黄骅市信诺立兴精细化工股份有限公司官网 http://www.xnlxgroup.com/

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