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8-羟基喹啉作为自修复材料动态交联剂的机理研究

发表时间:2025-12-03

8-羟基喹啉(8-HQ)在自修复材料中多以缓蚀剂形式配合纳米容器等载体发挥作用,并非传统意义上的动态交联剂,其核心机理是通过环境响应型释放与金属离子螯合形成防护膜,实现涂层的自修复,常应用于金属防腐自修复涂层领域,具体过程可分为载体负载、响应释放、螯合修复三个关键环节,详细如下:

载体负载与稳定封存

8-羟基喹啉通常需借助纳米容器进行负载封装,以实现其在自修复材料中的稳定存储与可控释放。常见的载体包括沸石咪唑骨架(ZIF-8)、埃洛石纳米管、核壳纳米纤维等,例如,北京石油化工学院团队通过主客体纳米限域策略,将8-羟基喹啉原位组装到ZIF-8的内孔中,ZIF-8 的小窗口孔可抑制它提前逸出;中国海洋大学团队则通过同轴静电纺丝技术,将8-羟基喹啉包覆在聚乙烯醇/壳聚糖的核壳纳米纤维内,这些载体能让它在涂层未受损的稳定环境中保持封存状态,避免其提前流失而失去修复活性。

腐蚀环境触发响应释放

当自修复涂层因外力刮擦、碰撞等出现破损时,金属基体暴露会引发局部腐蚀反应,形成酸性等特殊腐蚀环境,这种环境变化成为8-羟基喹啉释放的触发信号。比如在氯化钠等腐蚀性溶液中,破损处金属腐蚀会使局部PH值降低,此时负载8-羟基喹啉的ZIF-8纳米容器、埃洛石纳米管等会响应该变化,加快它的释放速度。而在中性或碱性的稳定环境下,其释放缓慢,从而实现按需释放,保证修复的精准性。

螯合反应形成修复保护膜

释放后的8-羟基喹啉凭借分子结构中的氮、氧等杂原子,可与裸露金属基体腐蚀产生的金属离子发生特异性螯合反应,生成稳定且致密的不溶性络合物,这些络合物沉积在涂层的破损处,形成一层保护膜,进而实现自修复。针对不同金属基体,其螯合修复过程存在细微差异:

对于铝合金,8-羟基喹啉会与基体腐蚀产生的Al³⁺螯合,在划痕处形成富含氮元素的花瓣状沉积物,附着在基底表面完成膜层自修复;

面对镁合金,它能与 Mg²⁺结合生成稳定疏水的Mg (8-HQ)₂螯合物,覆盖破损区域阻止腐蚀进一步蔓延;

而在碳钢、铜等金属表面,8-羟基喹啉可分别与Fe³⁺、Cu²⁺等螯合形成络合物,该络合物能隔绝腐蚀介质与金属基体的接触,同时填补涂层破损的微小缝隙,恢复涂层的防护性能,部分体系的缓蚀效率甚至可达到99%以上。

此外,部分体系中8-羟基喹啉还会与其他修复剂协同作用提升修复效果,例如在核壳纳米纤维体系中,亚麻籽油与其协同作用,8-羟基喹啉负责形成螯合保护膜,亚麻籽油则会在释放后与氧气反应固化,进一步填充裂纹,实现双重修复,大幅提升环氧涂层的机械性能和长期防腐能力。

本文来源于黄骅市信诺立兴精细化工股份有限公司官网 http://www.xnlxgroup.com/

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