8-羟基喹啉作为消毒剂副产物的生成风险与控制策略
发表时间:2025-12-17
8-羟基喹啉(8-HQ)是一种含氮杂环化合物,传统被视为人工合成螯合剂与杀菌剂,近年来在饮用水、污水处理的消毒环节中,被证实可作为消毒剂副产物(DBP) 生成,其前体物多为水体中的喹啉类污染物、氨基酸及腐殖质等,经氯系、臭氧等消毒工艺氧化或卤化反应生成。该物质具有一定的生物毒性(如潜在致畸、致突变风险),且在水体中难降解,其生成与控制已成为水处理领域的新关注点。
一、8-羟基喹啉作为消毒剂副产物的生成风险
1. 生成途径与影响因素
8-羟基喹啉的生成并非单一反应路径,而是与消毒方式、水体基质及工艺参数密切相关,核心生成途径及影响因素如下:
氯系消毒主导生成:在饮用水氯消毒(液氯、次氯酸钠)或污水氯化消毒过程中,水体中的喹啉、异喹啉等杂环前体物,会与次氯酸(HOCl)发生亲电取代反应,在喹啉环的8位引入羟基,生成8-羟基喹啉;同时,水体中的色氨酸、酪氨酸等含氮氨基酸,经氯氧化分解后也会转化为喹啉类中间体,进一步生成8-羟基喹啉。反应受pH影响显著:中性至弱碱性条件(pH6.5-8.0) 下,HOCl占比高,亲电取代反应速率快,8-羟基喹啉生成量可达μg/L级别;酸性条件下反应被抑制,生成量降低30%~50%。
臭氧消毒的辅助生成:臭氧消毒虽以氧化分解污染物为主,但对含氮杂环前体物的氧化具有选择性 —— 部分喹啉类物质经臭氧氧化后,会在环上引入羟基官能团,直接生成8-羟基喹啉;同时,臭氧氧化产生的羟基自由基(・OH),会加速腐殖质中芳香环的裂解,间接提供其生成的前体物。不过臭氧消毒生成的8-羟基喹啉浓度通常低于氯消毒,多在 ng/L 至低 μg/L 范围。
水体基质的促进作用:水体中高浓度的腐殖质、富里酸会作为“反应载体”,吸附前体物与消毒剂分子,提升局部反应浓度,促进8-羟基喹啉生成;而高浓度的溴离子(Br⁻)会与氯竞争反应位点,生成溴代8-羟基喹啉衍生物,毒性更强且更难降解。
2. 环境与健康风险
生态风险:8-羟基喹啉具有强螯合性,可与水体中的Cu²⁺、Zn²⁺等重金属离子形成稳定络合物,影响水生生物对微量元素的吸收;同时,其对藻类、浮游动物具有急性毒性,实验显示,当水体中它的浓度>50μg/L时,绿藻的光合作用效率下降40%,斑马鱼幼鱼的存活率降低 25%。此外,8-羟基喹啉在水体中半衰期长(自然条件下可达20~30天),易在底泥中富集,通过食物链放大生态危害。
健康风险:8-羟基喹啉对人体的潜在危害主要体现在细胞毒性与遗传毒性—— 体外细胞实验证实,它可诱导肝细胞、肾细胞的氧化应激反应,造成DNA损伤;动物实验显示,长期暴露于含8-羟基喹啉的饮用水中,会增加肝脏、肾脏的病理损伤风险。目前,国内外尚未针对饮用水中其制定明确限值标准,但基于风险评估,建议饮用水中8-羟基喹啉的浓度控制在1μg/L以下。
二、8-羟基喹啉生成的控制策略
控制8-羟基喹啉生成需遵循“源头削减前体物+过程优化消毒工艺+末端深度去除”的三级防控思路,具体措施如下:
1. 源头削减:降低前体物浓度
前体物的存在是8-羟基喹啉生成的前提,通过预处理工艺减少水体中喹啉类物质、含氮有机物,可从根本上降低生成风险。
强化混凝沉淀:选用聚合氯化铝(PAC)、聚合硫酸铁(PFS)等高效混凝剂,优化混凝pH(5.5-6.5),利用絮体的吸附架桥作用,去除水体中60%~70%的腐殖质、富里酸,同时吸附喹啉类前体物;对于工业废水汇入的水体,可在混凝阶段投加粉末活性炭(PAC),其比表面积大,对喹啉的吸附率可达85%以上,进一步削减前体物负荷。
高级氧化预处理:针对前体物浓度高的水体,采用UV/H₂O₂、臭氧/过氧化氢等高级氧化工艺,利用羟基自由基的强氧化性,将喹啉类杂环化合物分解为小分子有机酸(如乙酸、草酸),破坏其环结构,使其无法在后续消毒中生成8-羟基喹啉。实验数据显示,UV/H₂O₂预处理可使后续氯消毒过程中它的生成量降低 75%~80%。
截流污染源头:严格管控含喹啉类化工废水、制药废水的排放,要求企业对废水进行深度处理,确保出水喹啉类物质浓度<0.1mg/L;同时,加强污水处理厂的进水水质监测,避免高浓度前体物进入处理系统。
2. 过程优化:调整消毒工艺参数
通过优化消毒方式与运行参数,减少消毒过程中8-羟基喹啉的生成。
优化氯系消毒工艺
采用低氯剂量+分段投加:降低初始投氯量,将总投氯量分为2~3次投加,避免局部消毒剂浓度过高;同时控制消毒接触时间(≤30min),减少消毒剂与前体物的反应时长,可使8-羟基喹啉生成量降低25%~35%。
调节消毒pH至弱酸性:将消毒阶段水体pH控制在5.5-6.0,降低HOCl占比,抑制亲电取代反应;但需注意,弱酸性条件下消毒副产物三卤甲烷的生成量可能上升,需协同权衡。
替代消毒剂联用:采用二氧化氯(ClO₂)替代部分液氯,ClO₂以氧化作用为主,不易与含氮前体物发生取代反应,联用后8-羟基喹啉生成量可降低 40%~50%,且不会增加三卤甲烷等传统副产物的浓度。
推广低副产物消毒技术
优先选用紫外线消毒:UV消毒通过破坏微生物DNA实现杀菌,不与水体中有机物发生化学反应,从根本上避免8-羟基喹啉生成,适合前体物浓度高的饮用水或污水回用处理;但需注意,UV消毒无持续杀菌能力,需搭配少量氯胺维持管网内余氯。
采用氯胺消毒:氯胺(NH₂Cl)的反应活性低于液氯,与含氮前体物的反应速率慢,生成的8-羟基喹啉量仅为液氯消毒的10%~20%;但氯胺消毒杀菌效率较低,需适当延长接触时间。
3. 末端深度去除:净化消毒后水体
针对消毒后已生成的8-羟基喹啉,通过深度处理工艺实现高效去除。
活性炭吸附:采用颗粒活性炭(GAC)或活性炭纤维(ACF)进行深度过滤,活性炭的多孔结构可通过范德华力吸附8-羟基喹啉分子,吸附率可达 90% 以上;对于溴代8-羟基喹啉衍生物,ACF的吸附效果优于GAC,去除率提升15%~20%。需定期对活性炭进行再生或更换,避免吸附饱和后释放污染物。
膜分离技术:采用纳滤(NF)或反渗透(RO)膜处理,NF膜可截留分子量>200Da的有机物,对8-羟基喹啉的去除率>95%;RO膜去除率接近100%,但运行成本较高,适合高品质饮用水处理。
生物降解处理:在深度处理单元构建固定化微生物反应器,接种可降解喹啉类物质的菌株(如假单胞菌、芽孢杆菌),利用微生物的代谢作用,将8-羟基喹啉分解为二氧化碳和水。该方法运行成本低,且无二次污染,适合污水处理厂的尾水深度处理。
三、控制策略的应用注意事项
协同控制传统副产物:在优化工艺控制8-羟基喹啉时,需避免传统消毒副产物(如三卤甲烷、卤乙酸)浓度上升,例如弱酸性消毒虽抑制其生成,但可能增加三卤甲烷,需通过分段投氯、联用二氧化氯等方式平衡。
因地制宜选择工艺:对于饮用水处理,优先采用“高级氧化预处理+UV消毒+活性炭吸附”组合工艺;对于污水处理厂尾水,可采用“混凝沉淀+氯胺消毒+生物降解”工艺,兼顾成本与效果。
加强监测与标准制定:建立水体中8-羟基喹啉及前体物的常态化监测体系,采用液相色谱-质谱联用(LC-MS)技术实现痕量检测;推动制定饮用水、污水回用中它的限值标准,为风险管控提供依据。
本文来源于黄骅市信诺立兴精细化工股份有限公司官网 http://www.xnlxgroup.com/

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