双酚芴的两种制备方法
发布时间： 2019-12-20 浏览量：536
双酚芴是合成合成新型聚(亚芳基醚)最重要的化学物质，它的制备方法也是比较苛刻的，现如今只有两种方法可以用来制备双酚芴（硫酸法制备双酚芴和氯化氢法制备双酚芴）。
硫酸法制备双酚芴：硫酸法是传统的双酚芴生产方法。该法用质量分数96%~98%的硫酸作为缩合反应催化剂,按n(苯酚)∶n(芴酮)∶n(硫酸)=4∶1∶0.5的配料比,先将苯酚、芴酮投放入反应釜中,搅拌保持反应温度在30℃以下,然后逐滴加入硫酸,保持温度在30~70℃,再加入适量巯基羧酸为助催剂合成双酚芴。反应45 min后,薄层色谱显示芴酮已经反应完全。反应混合物用甲醇和水洗涤,结晶双酚芴出现,过滤。60℃下真空干燥,双酚芴收率为96.1%~97.6%[2]。该方法适用于小规模、单釜进行间歇生产,最大特点是流程简单,操作方便,不回收苯酚。产品回收采用甲醇与水经过反复洗涤除去浓硫酸和过量的苯酚,因此产生大量含酚废水和含有有机物的废酸,对环境造成严重危害,处理困难。并且增加了苯酚和硫酸的消耗。因此,该工艺基本已淘汰。
氯化氢法制备双酚芴：氯化氢法是以气体氯化氢为催化剂,巯基羧酸为助催化剂,n(苯酚)∶n(芴酮)∶n(氯化氢)=(6~10)∶1∶0.38,反应温度55℃,反应时间8h,收率80%,重结晶后纯度达到99.9%[3]。大过量苯酚的使用,一方面可保证获得良好的收率,另一方面苯酚又起到溶剂的作用,使反应在50~60℃时仍在液态下进行。温度过高将加剧副产物的生成。也有专利提到加入氯化氢气体的同时加入金属氯化物作为助催化剂,包括二价、三价、四价金属氯化物等,也得到良好收率,此时,n(苯酚)∶n(芴酮)∶n(氯化氢)∶n(氯化锌)=20∶10∶5∶1,反应温度70℃,反应时间4h,收率97%[4,5]。氯化氢法的优点是技术较为成熟,原料消耗低,产品质量好,适宜大规模生产,缺点是生产工艺复杂,设备多,并且氯化氢腐蚀性强,对设备腐蚀严重,整个装置需要昂贵的耐腐蚀性材料。